二步法制取松香改性酚醛樹(shù)脂,優(yōu)點(diǎn)是在制造酚醛漿時(shí)樹(shù)脂經(jīng)過(guò)洗滌,因此使用質(zhì)量較差的混合酚仍可獲得顏色較淺的產(chǎn)品,在與松香加成然后酯化時(shí)可使用制造松香酯的設(shè)備,不需回流冷凝裝置;缺點(diǎn)是酚醛漿的制造終點(diǎn)不易掌握,如縮合過(guò)度或放置時(shí)間過(guò)久,都會(huì)使它在松香中的溶解性降低,影響加成反應(yīng)、結(jié)果自行縮合變成不溶不熔的顆粒,嚴(yán)重時(shí)可使樹(shù)脂變得不能使用,有時(shí)加入松香之前即已變成固體塊狀物質(zhì),使可溶樹(shù)脂報(bào)廢。據(jù)中國(guó)專家介紹,該法首先要制造酚醛漿:采用氫氧化鈉為催化劑,酚與醛的摩爾比一般在1:1~2之間,苯酚由于官能度高、活性大,很難制得在松香中溶解性良好的低分子可溶性酚醛樹(shù)脂,所以一般不用。常用的原料是混合甲酚與混合二甲酚,生產(chǎn)中常使用的間位酚含量在30%左右,使官能度接近一致,保持生產(chǎn)工藝和質(zhì)量的穩(wěn)定。尤其是二甲酚,其中如一官能酚(如2,4-二甲酚,2,6-二甲酚)含量超過(guò)一定比例就不能用了。總之配方的摩爾比要根據(jù)原料而定;酚的平均官能度高,摩爾比要偏低(接近1:1),反之摩爾比略高(接近1:2);酚的活性大(如間甲酚),催化劑少用(對(duì)酚計(jì)1~1.5%左右),溫度要低一些(例如40~50℃);酚的活性小(如混合二甲酚)可適當(dāng)提高氫氧化鈉的用量和反應(yīng)溫度。但氫氧化鈉用量一般最多不超過(guò)3%,溫度不高于70℃,以免反應(yīng)過(guò)于激烈,大量放熱迅速升溫,使反應(yīng)失去控制造成事故。應(yīng)當(dāng)在酚醛縮合達(dá)到所需程度后,立即用稀酸中和使之停止反應(yīng)。
酚醛縮合終點(diǎn)的控制采用測(cè)定樹(shù)脂發(fā)渾點(diǎn)的方法,這種方法在遇到反應(yīng)過(guò)快,瞬息即變的情況下就嫌太慢了,這時(shí)可結(jié)合經(jīng)驗(yàn)取樣于杯中,用酸中和使成粘稠的漿狀物,用棒挑起時(shí)能連綿不斷,觀察其下落的流速和粘度以判斷其縮合程度。積累有一定經(jīng)驗(yàn)后至為方便。酚醛縮合如果不足,影響收率和松香改性樹(shù)脂的軟化點(diǎn),縮合過(guò)度則油溶性降低,所以一定要控制在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候予以中和。中和過(guò)程中要充分?jǐn)嚢瑁氐姿矗怪疀](méi)有殘堿。否則在貯存過(guò)程中仍有進(jìn)一步縮合的危險(xiǎn)。由于這種酚醛漿繼續(xù)反應(yīng)的能力很強(qiáng),所以產(chǎn)品不經(jīng)脫水,只將能分離的水分分出就可以了。待使用時(shí)測(cè)定不揮發(fā)分予以換算。酚醛漿的貯存溫度不能太高,時(shí)間也不可過(guò)久。中國(guó)專家介表示,制造酚醛漿可使用制造醇溶性樹(shù)脂的設(shè)備,操作中的要點(diǎn)亦可參照進(jìn)行。二步法松香改性酚醛a樹(shù)脂的第2步,是使酚醛漿與松香加成然后用多元醇酯化,一般都是采用制造松香酯的設(shè)備,工藝為在松香熔化后于180~210℃加入酚醛漿,這時(shí)因酚醛漿大量脫水(夾帶的水和羥甲基變成次甲基醌放出的水),非常容易漲釜,所以加料速度不可過(guò)快、溫度則不能過(guò)低,低溫時(shí)羥甲基脫水困難,反應(yīng)停止以后一經(jīng)升溫,即造成羥甲基大量脫水導(dǎo)致漲釜,因此加酚醛漿的溫度一般以不低于180℃為宜。之后的操作(加催化劑、甘油或季戊四醇使之進(jìn)行酯化反應(yīng)等),與松香酯的制造相同可參照進(jìn)行。



