本論文對(duì)N-雜環(huán)季胺鹽的反應(yīng)及DL和meso二乙酰酒石酸甲酯異構(gòu)體的合成及運(yùn)用手性位移試劑可以對(duì)DL和Meso異構(gòu)體進(jìn)行區(qū)別的誤解進(jìn)行了研究。 N-雜環(huán)季胺鹽的反應(yīng)的意圖是通過(guò)生成N-ylide從而導(dǎo)致擴(kuò)環(huán)，一般而言如果季胺鹽有β氫存在，進(jìn)行Hofmann降解反應(yīng)，對(duì)于具有β氫的飽和氮雜環(huán)化合物，直接通過(guò)氮原子來(lái)改造環(huán)的大小是較為困難的。 我們首先選用N-甲基四氫異喹啉季胺鹽為原料進(jìn)行探索性擴(kuò)環(huán)反應(yīng)的研究，得到了預(yù)期的擴(kuò)環(huán)產(chǎn)物，并對(duì)得到的其中一種擴(kuò)環(huán)產(chǎn)物進(jìn)行NaBH_4還原去氰基，通過(guò)生成對(duì)稱分子進(jìn)一步證明擴(kuò)環(huán)目的物的結(jié)構(gòu)。 把這種擴(kuò)環(huán)反應(yīng)方法應(yīng)用到N-甲基六氫吡啶單環(huán)化合物，quinuclidine橋環(huán)化合物也得到了一定的結(jié)果。 在此基礎(chǔ)上我們把這些反應(yīng)應(yīng)用到天然產(chǎn)物的季胺鹽，其中一些季胺鹽發(fā)生擴(kuò)環(huán)，一些發(fā)生重排，一些發(fā)生Hofmann降解反應(yīng)。 本文還對(duì)Mes0-和DL-二乙酰酒石酸甲酯光學(xué)異構(gòu)體分別進(jìn)行了合成，由于DL-異構(gòu)體一個(gè)是具有R構(gòu)型分子，一個(gè)是S構(gòu)型的分子，化學(xué)環(huán)境不同，運(yùn)用手性位移試劑在核磁共振譜上應(yīng)出現(xiàn)峰的裂分和位移，同理，Meso-異構(gòu)體也應(yīng)出現(xiàn)峰的裂分和位移，但文獻(xiàn)報(bào)道似乎有誤解，Barton曾用手性位移試劑去區(qū)分內(nèi)消旋與外消旋異構(gòu)體，認(rèn)為發(fā)生峰的裂分為DL-異構(gòu)體，不發(fā)生分裂的是Meso-異構(gòu)體，為了對(duì)文獻(xiàn)的誤解加以糾正，我們運(yùn)用手性位移試劑研究了DL-和meso-二乙酰酒石酸甲酯的~1HNMR，發(fā)現(xiàn)兩者都發(fā)生了峰的裂分和位移，均得到了預(yù)期的結(jié)果。
